水系電池由于具備本質(zhì)安全、低成本、環(huán)保的特點,有望在未來大規(guī)模儲能中實現(xiàn)應用,但是水系電池固有的瓶頸——負極界面的析氫問題嚴重限制了水系電池的壽命。電解質(zhì)界面中間相(SEI)可以從動力學上抑制析氫反應,而傳統(tǒng)的陰離子還原形成SEI高度依賴于高濃度的有機含氟鹽(LiTFSI),受制于電解液傳質(zhì)以及負極負電荷排斥,導致依賴鹽陰離子構(gòu)建的SEI形成效率低且消耗時間長,并會顯著增加電池極化。擺脫SEI構(gòu)建對電解液的高度依賴,提高SEI形成效率,并降低SEI帶來的電池極化,對延長水系電池的使用壽命方面起著至關(guān)重要的作用。
圖 BFEA添加劑形成SEI的機制及SEI對副反應的抑制作用。
基于此,近日,來自中國科學院物理研究所/北京凝聚態(tài)物理國家研究中心索鎏敏研究員團隊博士生劉秉航和馬錦濤提出了一種氟化碳雙功能電極添加劑(BFEA)。氟化碳作為電極添加劑不受電解液傳質(zhì)以及負極電荷排斥的影響,同時具有高達2.4 V vs Li/Li 的還原電位,保證了其優(yōu)先還原以及極高的SEI形成效率。氟化碳還原形成LiF以及碳,前者作為非鹽依賴構(gòu)建的SEI主要成分可以有效抑制水系電池析氫,延壽水系電池,10m LiTFSI體系全電池下析氫速率從11.24降低到4.35 nmol/min,0.5Ah電池300圈容量保持率從53%提高到78.2%;碳副產(chǎn)物改善了電極導電網(wǎng)絡,進而降低了整體極化,0.5Ah電池300圈能量效率提高4%。該添加劑兼容性強,不依賴于電解液,可在無機水系電解液如LiCl溶液中實現(xiàn)LiF SEI的構(gòu)建,擺脫對LiTFSI等大陰離子鹽構(gòu)建SEI保護的依賴,同時有利于降低電池極化,提高能量效率,預期可有效避免規(guī)模儲能系統(tǒng)產(chǎn)熱帶來的安全風險和大幅降低散熱系統(tǒng)成本。